测试环境为阿里云的 Centos 5.4 32位系统，演示的域名为 fengjunzi.com，请更换为自己的实际域名。
1、如果装了sendmail的话，先卸载了。
yum remove sendmail
2、安装 Postfix
yum install postfix
3、更改默认MTA为Postfix：
/usr/sbin/alternatives --set mta /usr/sbin/sendmail.postfix
4、完事儿，再次检查下是否将MTA改为Postfix了：
alternatives --display mta
5、配置Postfix，vi编辑main.cf
vi /etc/postfix/main.cf
打开后分别找到以下几项，将其前面的#去掉，并做配置：
myhostname = mail.fengjunzi.com
mydomain = fengjunzi.com
myorigin = $mydomain
inet_interfaces = all
inet_protocols = ipv4
mydestination = $myhostname, localhost.$mydomain, localhost, $mydomain
mynetworks = 192.168.100.10/28, 127.0.0.0/8
relay_domains =
home_mailbox = Maildir/
以上几个设置项不在同一个位置，需要分别寻找，并进行更改，其中相应的域名请改为自己的地址，mynetworks我是没有做改变，自动就有的。
以下配置文件注释转自：https://www.centos.bz/
配置文件解释：
mydomain:
mydomain参数是指email服务器的域名，请确保为正式域名（如centos.bz）
myhostname:
myhostname参数是指系统的主机名称（如我的服务器主机名称是mail.centos.bz）
myorigin:
myorigin参数指定本地发送邮件中来源和传递显示的域名。在我们的例子中，mydomain是centos.bz，也是我的域名。
对于下面的一行，我们的邮件地址是user@centos.bz而不是user@mail.centos.bz。
myorigin = $mydomain
mynetworks:
mynetworks参数指定受信任SMTP的列表，具体的说，受信任的SMTP客户端允许通过Postfix传递邮件。
mydestination:
mydestination参数指定哪些邮件地址允许在本地发送邮件。这是一组被信任的允许通过服务器发送或传递邮件的IP地址。用户试图通过发送从此处未列出的IP地址的原始服务器的邮件将被拒绝。
inet_interfaces:
inet_interfaces参数设置网络接口以便Postfix能接收到邮件。
relay_domains:
该参数是系统传递邮件的目的域名列表。如果留空，我们保证了我们的邮件服务器不对不信任的网络开放。
home_mailbox:
该参数设置邮箱路径与用户目录有关，也可以指定要使用的邮箱风格。
6、检测并启动Postfix
service postfix status //检测，若已启动会列出其PID，如下： master pid 25579) is running... //若未启动，执行以下命令： service postfix start
7、设置开机启动
chkconfig postfix on
我自己的安装到此为止就结束了，因为我只需要的是mail功能，并非搭建邮件服务器。此时测试邮件发送，OK。
参考资料：http://www.gongzi.org/centos-install-postfix-sendmail.html
8、补充：如果你之前没有配置过 sendmail 组件，那你很可能没有修改 php.ini 的邮件发送路径，那样可能无法发送邮件。
所以你需要配置php.ini，填写sendmail的绝对路径：
使用命令打开编辑php.ini
vi /usr/local/php/etc/php.ini
输入?sendmail_path 查找定位（或者手动跳转找到sendmail_path），你会发现默认是下面的代码
;sendmail_path =
按 i 进入编辑，将这行修改为
sendmail_path = /usr/sbin/sendmail -t -i
按 Esc 键退出编辑，输入 :wq 保存退出
重启php-fpm进程
/etc/init.d/php-fpm restart
9、补充2：通过以上配置，就可以正常发送邮件了，但是发件人邮箱会是 www@fengjunzi.com 这种类型，如果想修改 www 这个参数，比如修改为 admin@fengjunzi.com 需要按照下面的步骤操作：
编辑 /etc/postfix/canonical：
vi /etc/postfix/canonical
添加下面类型的代码：
www admin@fengjunzi.com
保存退出，然后进入到 /etc/postfix/ 目录：
cd /etc/postfix/
执行命令：
postmap canonical
接着编辑 /etc/postfix/main.cf：
vi /etc/postfix/main.cf
一般情况下里面没有canonical_maps这个参数,在空行处添加：
canonical_maps = hash:/etc/postfix/canonical
保存退出，然后重启 postfix：
postfix reload
再次发送邮件测试，奇迹应该就发生啦！
10、补充3：通过上面的设置，虽然可以正常发送邮件，但是建议添加 DNS 解析，以减少被判定为垃圾邮件的几率。通常需要添加3个解析：A记录、MX记录、TXT记录，比如这里的 wpdaxue.com 域名的解析如下：
这样就好多了，最后，推荐使用下面的网站来测试你的服务器发送的邮件所得分数，它会给出详细的测试结果和改进方法：
http://www.mail-tester.com